本劇集分為《連城》、《俠女》、《辛十四娘》、《宦娘》四個篇章組成，通過幾位奇女子富有傳奇色彩的命運，講述了四段凄美動人的奇幻故事。《連城》講述書香世家之后連城（范文芳飾）與窮書生喬生（吳奇隆飾）之間的凄美愛情故事；《俠女》講述俠女（林家宇飾）與顧相如（陳曉東飾）間的愛恨情仇；《辛十四娘》則講述了一段狐仙辛十四娘（劉詩詩飾）與凡人馮生（TAE飾）間感天動地的人狐之戀；《宦娘》講述千金小姐趙宦娘（孫莉飾）與當紅小生溫如春（潘粵明飾）因父母不同意而決定雙雙殉情的悲情故事。38集古裝愛情電視劇《聊齋奇女子》取材于古典名著《聊齋志異》，由吳奇隆、范文芳、瞿穎、潘粵明、孫莉、陳曉東、劉詩詩、TAE、李倩等傾情演繹。